Misaki Ayuzawa (鮎沢 美咲, Ayuzawa Misaki)
Es la protagonista de la historia. Es la presidenta del consejo estudiantil y trabaja secretamente en Maid Latte a medio tiempo. Es conocida por su rudo comportamiento y su excesiva protección por las chicas del colegio y Yukimura, suele ser muy atlética y activa en cualquier situación, ya que es bastante determinada. Su forma de tratar a los hombres se debe a la desaparición de su padre luego de descubrir que tenía una gran deuda que pagar. Poco a poco, Misaki empieza a tener sentimientos por Usui, aunque ella todavia no reconoce sus sentimientos.
Takumi Usui (碓氷 拓海, Usui Takumi)
Es el chico más popular de la escuela. Luego de ver a Misaki con su uniforme de Maid, toma un gran interés en ella, hasta el punto de enamorarse. Ya que siempre está "demostrandole" de alguna manera u otra sus sentimientos a Misaki, ella lo llama "Alien" o "Pervertido Extraterrestre". A la llegada de Shintani, Usui empieza a sentir muchos celos de él y Misaki, y lo demuestra constantemente, hasta lo admite frente a Misaki.
Hinata Shintani (深谷 陽向, Shintani Hinata)
Amigo de la infancia de Misaki. Era bastante obeso cuando se fue con su abuelo, y es por eso que en un momento Misaki no lo reconoce. Su razón para volver, es que Misaki y él hicieron la promesa de siempre estar juntos.